※聲優：電視動畫版/DRAMA CD版/SundayCM劇場版 鑒純壹郎（かがみ じゅんいちろう）
聲優：神谷浩史/小野大輔/同左 本作的主角，是宅男同時也是天才。精通物理（世界級天才）、遊戲（可盲狙）和計算機（宇宙級），並不喜歡物理，只是為了做任意門。17歲時就在《自然》、《科學》（科技雜誌）發表過論文，因為“已經是五年前的事了”，所以現在應該是22歲。在與私立佟學院對決時是二十四歲，17歲就發表諾貝爾獎類別論文。想要做『任意門』，並已完成理論設計。在歷和零子的影響下發現自己想做的已經不是任意門了，而是教師（非常規意義上的），不是工作而是興趣。自稱得了叫做『YD』(即「只能做自己喜歡做的事」)的病。
第二部擔任小學部的教師。任6年S組班主任，目前為26歲。 鑒純音（かがみ すずね）
聲優：松井玲奈/阿澄佳奈/同左 男主的妹妹，現就讀私立銀杏學園2年3班。似乎精通棒球，常拿著棒球棒攻擊男主。希望哥哥不要繼續宅下去，回到過去那個天才哥哥。嚴重兄控，桌子上的照片是小時候騎在哥哥脖子上的照片。雖然表面兇悍但實際很為哥哥著想。絕不會讓老哥真正討厭的事情發生。對於哥哥和其他女孩的“親密”接觸，顯得極為在意。現已畢業。 葉美奈子
聲優：雨宮天/無/蒼井聰美 東神鳴高校的3年級學生，被男主稱為”打臉女“。曾經是不良少女，被K·Y（男主）給予了人生意義，目標是成為聲優。希望能用故事裏的語言來拯救現實中的人，從而成為現實裏的英雄。實力疑似在征十郎之上。喜歡純壹郎。 柊歷
聲優：三森鈴子/赤崎千夏/長田美雪 私立柊學園理事長。被主角稱之為“帶頭銜的”。目標是是有趣的國家：日本。認為只要有趣什麽都行。表面上天然呆，脫線，其實內心縝密。 桃園牧奈
聲優：大西沙織/日笠陽子/同左 私立銀杏學園學生會長，3年2班，兼任劍道部主將及風紀委員長。被主角稱為“不規則雙馬尾”。正義感很強，嚴守規則的典型，但被男主弄得有點松動。很容易被男主牽著鼻子走，被男主磨練成了女仆中的女仆（僅限店裏）。不過在男主的心中，仍是不懂溫柔的“暴力女”的形象。有壹個弟弟，名叫桃園壹也，是在ACB俱樂部和鑒壹起玩卡牌的小孩中的其中壹個，喜歡純壹郎。
已畢業，擔任小學部教師，和純壹郎是拍檔。***同管理6年S組。屬於副班主任。目前20歲。 式島切子
聲優：田所梓/大橋步夕/同左 私立銀杏學園2年3班學生，在秋葉原[Heart On Heart]女仆咖啡店打工。
同時是女仆中的女仆的傳說中的地下偶像———勝利少女。被主角稱為薯條”，喜歡純壹郎。現已畢業，做了3號分店的店長，想將女仆文化傳到全世界。 七海征十郎
聲優：細谷佳正/濱田賢二/無 私立銀杏學園2年3班學生，有如改造人般的力量。很尊敬葉前輩，被主角稱為 “改造人”，和純壹郎經過吐槽不能的對決後認輸，加入銀杏學園足球隊。
現已畢業，加入尤文圖斯隊踢球，成為世界級球星。 千波花音
聲優：日高裏菜/竹達彩奈/同左 私立銀杏學園2年3班學生，擁有2.5次元（娃娃音）的聲音。有能壹腳踹壞門的力量。因為看了網上對她聲音的評論而討厭自己的聲音壹度只用短信和人交流，後被純壹郎說服重新開口說話，被主角稱為“動漫娘”。並在學校進行廣播活動。擁有可愛的外表，喜歡純壹郎。現已畢業。 天上院騎咲/田中幸子
聲優：佐倉綾音/井上麻裏奈/KUMA@變態熊 私立銀杏學園2年3班學生，同時也是[終結學園]漫畫的作者。本名田中幸子。和純壹郎比賽終結學園知識竟然輸了。中學時和牧奈同班，高二時兩年不上學，因為留級而和純音同班。純壹郎對她的作品評價很高，並支持她的漫畫創作。現已畢業，已完結《終結學園》並在周刊少年發表作品。 無響零子
聲優：花澤香菜/無/無 私立柊學園本校1年級學生，天才少女，黑絲蘿莉，擁有“只要看過壹次，不管什麽都能學會”的能力，稱鑒純壹郎為“師傅”。從小在深山裏過著接受各種枯燥測試的生活，從而不知什麽是“有趣”，因為被純壹郎教了什麽是有趣，對純壹郎言聽計從，喜歡探尋有趣的事物。看了純壹郎的操作和研究過程後，自己操縱LHC（日本的）發現了希格斯玻色子（物理學家們再起不能）。實際在本校的等級為最低的E級。 藏持圓
聲優：M·A·O/無/無 私立銀杏學園會計，1年級新生，只憑觀看就能評估出物品或人的金錢價值，夢想是和喜歡的人在壹起並把喜歡的人制作的遊戲販賣的全世界。是大型遊戲公司KMC（純壹郎給與了極高評價）的繼承人，因為種種原因要讓純壹郎娶了她，事件解決後抱了壹下純壹郎，宣布讓純壹郎向自己求婚為自己的新目標。桃園牧奈畢業後擔任新的學生會長。 赫爾·蓋茨
聲優：浪川大輔/無/無 年幼天才程序員，Activison frigate的CEO，自稱“國王”，槍戰遊戲COE世界大賽三連霸的王者，收購了藏持円家的KMC公司，如果円不嫁給他就將原KMC的員工全部裁員。以藏持圓為賭註，在跟純壹郎的對決中完敗，放棄了收購。後於美國再敗於純壹郎後輩之手。 提姆·巴娜茲
聲優：高垣彩陽/無/無 集合著人類最強的精英們的瑞士基本粒子物理研究所CERM的所長，5年前邀請純壹郎被純壹郎以“要看動畫”為由拒絕，現在再度邀請並表示花費了五年時間在日內瓦簽上了鑒專用的電纜，被以“日內瓦沒有秋葉原”再度拒絕。 北山南
聲優：神田朱未/無/無 女仆咖啡廳Heart On Heart的店長，自稱17歲。雖然外表看起來像小孩，其實是在意大利進行過女仆留學的純壹郎的同學。 刀禰大和
聲優：平野綾/無/無 純壹郎的高中同學，科學同好會唯壹的社員，後來純壹郎加入（為了做任意門），在純壹郎加入之前是學校的物理第壹名。現在是新日本綜合研究生院的成員，依照純壹郎的興趣建立了大型地下基地實驗室，不但有自動販賣機還有各種宅物，希望純壹郎加入進行任意門的研究，但被拒絕。 荒木光太郎
聲優：豐崎愛生/澤城美雪/無 私立銀杏學園2年3班學生，偽娘，長期不來上學，照片上是瓶底眼鏡造型。在網上和純壹郎組隊長達壹年，被譽為最強組合，當然是女生形象。在純壹郎的幫助下公開偽娘身份並得到大家的認同。向花音請教變可愛的方法。對七海有感激之情。雖然是偽娘，但私下的穿著是很暴露的。現已畢業，成為了時裝雜誌模特。（依舊穿女裝） 西九條纏
聲優：種田梨沙/無/無 幽靈，壹年前意外死亡的少女。非常崇拜漫畫家天上院騎咲，是終結學園的超級粉絲。被純壹郎發現真正的願望是畫漫畫，在其幫助下畫了壹話，完成了心願。對純壹郎說“下輩子要好好地來當老師的學生”後升天，但之後有傳言稱有妖怪站著白看終結學園。 貴澄美杜 柊學園總校三年級的女生，外號教師殺手，可以用十分高超的寫作手法寫出導向性極強的報道，雖然寫的是事實。為了測試純壹郎有沒有資格來總校而將純壹郎寫得描述不能，連牧奈都覺得過分，但純壹郎完全不介意。後在網絡排行戰中被純壹郎以描述不能的直播節目完爆，低頭認輸，決定以個人理由追隨純壹郎。真實身份是內閣國家戰略對策室特務課成員。負責在柊學園本校與私立銀杏學園中挖掘人才。 小宮瀧（こみや たき）
聲優：松田利冴/無/無 純壹郎在暑假巡邏時遇到的15歲少女，幫派新神諭（BON）的老大。原來是美奈子的組織神諭（Black Oracle）的成員，在美奈子解散組織後召集不上學的學生成立了新組織，聲稱是BO的最後壹員。在解決了和姐姐之間的問題後，決定明年要去讀書。對純壹郎有好感。現已經作為偶像出道，並入讀銀杏學園。 小宮流（こみや ながれ）
聲優：松田颯水/無/無 瀧的雙胞胎姐姐，純音所崇拜的偶像團體5th Queens的成員之壹。從小被稱為dragon（因為當有人碰到小宮瀧時會觸怒她，否則七海和美奈子聯手也無法阻止），在演唱會間歇拜托純壹郎幫助瀧脫離組織，後來在純壹郎的幫助下解開了和妹妹之間的心結，並且不再勸阻她離開BON，還加入了BON。和瀧壹樣，決定明年要去讀書。對純壹郎有好感。現已就讀私立銀杏學園。 櫛名田萌美
聲優：夏川椎菜/無/無 野生偶像，與流在法米莉佳的舞臺對決，是銀杏學院初等部學生，本是藝能事務所的研修生，目前就讀於高等部，和小宮瀧作為組合正式出道。時阪朋也 純壹郎小兩屆的同校學弟，柊總校的老師。（實際是誤以為純壹郎在總校才接受）。曾經被純壹郎所震撼，因此希望再次感受這種震撼，因此來日本。是純壹郎為數不多的朋友。料理很差，在與純壹郎的對決中，帶領S班與之對抗，敗北，現輔佐校長柊有棲把校園變得更加有趣。柊有棲 總校校長，希望擊敗柊歷成為柊家當家，對總校實行徹底的等級制度，希望把純壹郎調教成為壹個正經的老師，先是在無響零子逃學事件中敗北，之後和純壹郎打賭，如果他能在三個月內把銀杏學院的學生由E級升級為SS級，就讓純壹郎當校長，但敗北後耍賴，後純壹郎讓其繼續當校長，性格大變，要把學校變成壹個有趣的學校，並要和純壹郎再戰，要求朋也輔佐她。曉昂 柊本校3年級學生，被名為KS（不戀愛就要死）的病侵蝕。被稱為“失戀戰士”，S級學生，可以通過顏色和味道來感知他人的思考和情感的復合聯覺的擁有者。對純壹郎好感極高。 小宮流的母校，57話中純壹郎帶著小宮流在這裏舉行演唱會。