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海洋物理化學的海水活度系數

與壹般的水溶液或天然水(河、湖、泉、雨水)相比,海水的壹個重要特征是含有眾多的鹽類,這使得海水與鹽度極 低的無限稀溶液之間的物理-化學性質有很大的差異。為了表達這兩者的差異程度,在海洋物理化學中使用了海水活度系數(主要用於溶質)和海水滲透系數(主要用於溶劑)。

計算海水組分平均活度系數和單獨離子活度系數的理論模型和公式很多,有離子締合理論、特殊相互作用模型、斯卡特查爾德公式、水化模型、靜電模型(包括戴維斯公式)、簇積分展開理論、皮策公式等。雖然使用離子選擇電極可求得單獨離子的活度系數,但其精確值的測定和理論計算,特別是對海水這樣的高鹽度體系,尚未徹底解決。在實際工作中,可用特殊相互作用公式,如斯卡特查爾德公式和皮策公式等計算海水的活度系數。總結起來,上述各計算公式可用下述公式概括之: 式中德拜-休克爾項是指德拜-休克爾理論的極限定律計算所得之值。在上述諸理論中,以簇積分展開理論和皮策公式最優,計算結果與實測值之差在實驗誤差範圍之內。皮策公式不僅可計算海水中常量組分離子的活度系數,而且在皮策公式問世後不久即被海洋化學家應用於海水中微量組分離子活度系數的計算,結果與用特殊相互作用模型計算的更加壹致。1982年,此式已成功地應用於死海水(離子強度(±)埄10)中主要離子的活度系數的計算上。皮策公式的提出,使得具體計算活度系數的工作大體上得到解決。

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